Propiedades Ácido-Base
La basicidad del grupo nitrilo puede estudiarse a partir de la acidez de su forma protonada.
Basicidad del nitrógeno
La forma protonada de un grupo nitrilo es extremadamente ácida, lo que indica que el nitrógeno es muchísimo menos básico que el de una anilina o una amina.
pKa = -10.0
El par de electrones del nitrógeno de un nitrilo reside muy cerca del núcleo en un orbital sp y eso le hace ser muy inaccesible.
pKa = 4.6
El par de electrones del nitrógeno de la anilina está parcialmente deslocalizado hacia el anillo, lo que hace que una anilina sea menos básica que una amina, o un catión anilinio más ácido que un amonio.
pKa = 10.6
El par de electrones del nitrógeno de una amina está plenamente localizado y por ello las aminas son las más básicas.
Acidez de los hidrógenos en α
Los hidrógenos en α a un nitrilo resultan muy débilmente ácidos, indicando que la estabilización del anión resultante que provoca el grupo CN es más débil que la de un grupo carbonilo.
pKa = 17
El hidrógeno no ejerce ningún efecto especial y podemos tomar el valor de pKa = 17 como referencia de acidez de hidrógenos en α a un grupo carbonilo.
pKa = 20
El grupo metilo es dador de electrones por efecto inductivo y por tanto desestabiliza el anión, haciendo que los hidrógenos en α sean menos ácidos que en los aldehídos
pKa = 25
Los grupos alcoxilo son fuertes dadores de electrones por efecto mesómero e inestabilizan todavía más el anión, haciendo que los hidrógenos en α a un éster sean los menos ácidos de esta serie.
pKa = 31
El grupo nitrilo tiene la menor capacidad para estabilizar una carga negativa generada en posición α.