A Partir de Organometálicos
Un método muy directo de preparar un ácido carboxílico es hacer reaccionar un compuesto organometálico con dióxido de carbono.
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Así se consigue añadir un átomo de carbono más a la molécula.
El carbono unido al metal, muy rico en electrones debido a la baja electronegatividad de este último, ataca al carbono del dióxido, muy pobre en electrones al estar unido a dos oxígenos más electronegativos que él.
Retrosintéticamente hablando, un grupo carboxilo puede plantearse que provenga de un halógeno, cambiando este primero por un metal y tratando el organomagnésico u organolítico correspondiente con CO2.
¡Cuidado con las incompatibilidades entre grupos funcionales!
Mira cómo el tolueno puede ser precursor de dos ácidos muy diferentes.
La etapa clave es la bromación. Si se utiliza bromo molecular en presencia de un ácido de Lewis, la bromación se produce por SEAr en el anillo. Si se emplea N-bromosuccinimida (NBS), generadora de bromo atómico radical, la bromación se produce en posición bencílica. La metalación, en un caso en el anillo y en el otro en la posición bencílica, da lugar a organolíticos diferentes. El organolítico aromático, por reacción con CO2, da lugar al p-metilbenzoato de litio, mientras que el bencílico da lugar al fenilacetato de litio.
¡Donde pongo el halógeno, pongo el carboxilato!