Anelación de Robinson
La anelación de Robinson construye un anillo nuevo de seis eslabones sobre una cetona: una adición de Michael a la metil vinil cetona forma una 1,5-dicetona, que se cicla por condensación aldólica intramolecular a una ciclohexenona.
La descubrieron Robert Robinson y William Rapson en 1935, y se convirtió enseguida en un método fundamental para construir los anillos de los esteroides y los terpenos. La etapa aldólica es la que ya conocemos: el enolato del metilo terminal ataca al carbonilo del anillo, y el cetol bicíclico se deshidrata a la enona conjugada:
Variantes
La metil vinil cetona polimeriza con facilidad en medio básico, lo que rebaja los rendimientos. Para evitarlo se usan precursores que la liberan poco a poco en el medio, como las bases de Mannich y sus sales de amonio cuaternario (véase la reacción de Mannich), o se sustituye el enolato por la enamina de Stork, que da la adición de Michael en condiciones neutras (véase el ejemplo del tema 6). Si la cetona de partida es una 1,3-dicetona, la anelación conduce a la cetona de Wieland-Miescher (en el ejemplo de síntesis) o a la de Hajos-Parrish, que pueden obtenerse de forma enantioselectiva (véase la catálisis quiral).
Repasa la anulación de Robinson en La Química Orgánica Transparente.