La reacción de Heck
En la reacción de Heck (o de Mizoroki-Heck) un haluro de arilo o de vinilo se une a un alqueno, en presencia de un catalizador de paladio y una base, y el producto es un alqueno sustituido. A diferencia de los demás acoplamientos, no hace falta ningún organometálico: el alqueno se inserta en el enlace Pd–C.
La reacción
La reacción funciona mejor con alquenos deficientes en electrones (acrilatos, acrilonitrilo) o con el estireno. El grupo arilo se une al carbono menos sustituido del alqueno, por razones estéricas, y el producto es casi siempre el alqueno E. El acetato de paladio(II) se reduce en el medio a la especie activa de paladio(0).
Mecanismo
Tras la adición oxidante, el alqueno se coordina al paladio y se inserta en el enlace Pd–arilo: el arilo y el paladio se adicionan en syn al doble enlace. El alquilpaladio resultante gira hasta que un hidrógeno del carbono β queda syn al metal y sufre la eliminación β de hidruro, que regenera el doble enlace, ahora sustituido. La base neutraliza el HX del hidruro de paladio y devuelve el Pd(0) al ciclo.
La reacción de Heck intramolecular es muy útil para cerrar anillos, incluso los que contienen centros cuaternarios, y con ligandos quirales como el BINAP puede hacerse enantioselectiva.
Tsutomu Mizoroki (1971) y Richard F. Heck (1972) descubrieron la reacción de forma independiente. Compara su paso clave, la eliminación β de hidruro, con las eliminaciones syn pirolíticas.