El acoplamiento de Sonogashira
El acoplamiento de Sonogashira une un alquino terminal con un haluro de arilo o de vinilo mediante un catalizador de paladio y una sal de cobre(I) en una amina. Es el método más directo para preparar arilalquinos y eninos conjugados.
La reacción
Las condiciones son muy suaves: con los yoduros la reacción suele transcurrir a temperatura ambiente. La amina actúa como base y, a menudo, como disolvente. Hay que trabajar sin oxígeno, porque el cobre cataliza el acoplamiento oxidativo de dos alquinos (acoplamiento de Glaser), que da el diino como subproducto.
Dos ciclos catalíticos
El H de un alquino terminal es ácido (pKa ≈ 25; repasa los alquinos), pero no tanto como para que la amina lo arranque por sí sola. El cobre(I) se coordina al triple enlace, aumenta su acidez y forma un acetiluro de cobre, que es el nucleófilo de la transmetalación al arilpaladio. El paladio sigue su ciclo habitual, y el cobre, el suyo.
La reacción la publicaron Kenkichi Sonogashira, Yasuo Tohda y Nobue Hagihara en 1975. Hoy existen también variantes sin cobre, que evitan el acoplamiento de Glaser.